低場(chǎng)核磁共振是原子核的磁矩受恒定磁場(chǎng)和相應(yīng)頻率的射頻磁場(chǎng)同時(shí)作用,且滿足一定條件時(shí)在它們的磁能級(jí)之間所發(fā)生的共振吸收現(xiàn)象。具體而言,樣品中的自旋不為零的原子核,它們的磁矩在靜磁場(chǎng)中會(huì)發(fā)生能級(jí)分裂。若用射頻電磁波(Radio Frequency,RF)照射樣品,當(dāng)電磁波的能量等于能級(jí)分裂的差值時(shí),低能級(jí)的原子核會(huì)吸收能量發(fā)生能級(jí)躍遷,產(chǎn)生共振吸收信號(hào)。而一旦恢復(fù)原狀,原子核又會(huì)把多余的能量釋放出來(lái),同時(shí)狀態(tài)發(fā)生變化。因此,它是一種利用原子核在磁場(chǎng)中的能量和狀態(tài)變化來(lái)獲得關(guān)于核(及其相關(guān)物質(zhì))信息的技術(shù)。
物質(zhì)單位體積中所有原子核磁矩的矢量和稱為原子核的磁化強(qiáng)度矢量 M0。無(wú)外磁場(chǎng)作用時(shí),由于熱運(yùn)動(dòng),自旋核系統(tǒng)中各個(gè)核磁矩的空間取向雜亂無(wú)章,M0=0。有外磁場(chǎng) B0(沿z 軸方向)時(shí),磁化強(qiáng)度矢量沿外磁場(chǎng)方向。若在垂直于磁場(chǎng) B0(90°)方向施加射頻場(chǎng),磁化強(qiáng)度矢量將偏離 z 軸方向(偏離時(shí)稱 M0 為 M);一旦射頻脈沖場(chǎng)作用停止,自旋核系統(tǒng)自動(dòng)由不平衡態(tài)恢復(fù)到平衡態(tài),并釋放從射頻磁場(chǎng)中吸收的能量。
NMR 中的弛豫按其機(jī)制的不同分為兩類:一類是在 RF 場(chǎng)關(guān)斷后,自旋核和周圍晶格互相傳遞能量,使粒子的狀態(tài)呈玻耳茲曼(Boltzmann)分布,稱為縱向(Gitudinal relaxation)弛豫,又叫 T1 弛豫。由于這個(gè)過程是氫核與周圍物質(zhì)進(jìn)行熱交換,最后到達(dá)熱平衡,故又稱為熱馳豫或自旋-晶格馳豫。磁化強(qiáng)度矢量 M 在 90°RF 脈沖停止照射后,在 z 軸方向恢復(fù)到原來(lái)最大值的 63%時(shí)所需時(shí)間叫縱向馳豫時(shí)間。
對(duì)于T2弛豫過程,樣品中磁化強(qiáng)度矢量的水平分量衰減到零,這種衰減來(lái)自于鄰核局部場(chǎng)及靜磁場(chǎng)的不均勻性引起的散相。根據(jù)拉莫爾(Larmor)進(jìn)動(dòng),自旋核的角動(dòng)量(磁矩)繞主磁場(chǎng)B0做旋進(jìn),但樣品(自旋核系統(tǒng))中各個(gè)自旋核旋進(jìn)的頻率(角頻率)不會(huì)一致。這是因?yàn)槊總€(gè)自旋核相當(dāng)于一個(gè)小磁體,自旋核之間必然存在磁相互作用,其作用結(jié)果使核磁矩從聚焦的方向上分散開來(lái),這種分散導(dǎo)致M在xy平面的投影從最大值衰減到零。
馳豫過程和馳豫時(shí)間所具有的這些含義和特征,使它成為NMR技術(shù)分析中的重要參數(shù)。了解 T1、T2的本質(zhì)及它們受外界的影響是掌握 NMR 理論應(yīng)用的重要的物理依據(jù)和基礎(chǔ)。對(duì)于 T1 弛豫過程,樣品中的自旋核與晶格以熱輻射的形式相互作用。顯然,所研究的對(duì)象必須是物質(zhì)中的自旋核,即自旋不為零的核,而到目前為止一般是針對(duì)物質(zhì)樣品中的氫核。這是由含氫物質(zhì)的旋磁比、天然含量和賦存狀態(tài)決定的,例如在巖石骨架和孔隙流體中,幾種豐度大的自旋不為零的核素是 1H、23Na、35Cl,后兩種現(xiàn)在還不能測(cè)定,只有 1H 的豐度大,磁性強(qiáng),容易測(cè)定。油井勘探儲(chǔ)層中大量的水和烴(油、氣)即如此。又如生物組織或器官內(nèi)水的成份占 70%[2],所以在其成像和波譜分析中都是將 1H 作為研究對(duì)象。